太阳能路灯碱性蓄电池具有体积小、机械强度高、工作电压平稳、能大电流放电、使用寿命较长和易于携带等特点。缺点是碱性蓄电池比酸性蓄电池的额定电压低，提供相同的供电电压，碱性蓄电池通常在数量上要比酸性蓄电池多出67%，成本较高。

碱性蓄电池可分为镉―镍(Cd-Ni)、铁-镍(Fe-Ni)、锌―银(Zn-Ag)、镉―银(Cd-Ag)等系列。

碱性蓄电池的电解液为20%的氢氧化钾(KOH)水溶液(或纯氢氧化钠溶液)，比重为1.2~1.27。蓄电池充电时将电能变为化学能储存起来，放电时将化学能变为电能输送给用电设备，两电极所发生的化学反应是可逆的。在充放电过程中的化学反应如下：

正极： Ni(OH)2+OHˉㄐe+NiOOH+H2O(可逆)

负极： H2O+eㄐH2+OHˉ(可逆)

从上式可知，充电时，正极由氢氧化亚镍变成氢氧化镍(NiOOH)和氧气，负极析出的氢气储存在容器中;放电时，氢气在负极被消耗，而正极由氢氧化镍转变成氢氧化亚镍。

碱性蓄电池中每个电池的电动势为1.25V。放电时，电压变化在1.2~1V范围内，电流增大时可达到0.7V，低于0.7V就不应再放电。充电时，电压变化在1.4~I.8V范围内。